Analisis Kondisi Dan Produk Reaksi-Reaksi Senyawa Organometalik

Reaksi senyawa-senyawa organometalik

Reaksi senyawa organologam mencerminkan sifat nukleofilik (dan dasar) dari atom karbon yang terikat pada logam. Akibatnya, reaksi yang paling umum adalah substitusi elektrofilik dan penambahan elektrofil tak jenuh. Sifat elektropositif dari atom atau kelompok logam merupakan faktor penting yang mempengaruhi reaktivitas reagen ini. Senyawa Alkyllithium (dan natrium) adalah yang paling reaktif dari senyawa yang umum digunakan di kelas ini, memiliki ikatan logam-karbon yang kira-kira 30% ionik. Ikatan karbon-magnesium pereaksi Grignard adalah sekitar 20% ionik, dan mereka telah terbukti agak kurang reaktif. Reagen dialkylzinc telah secara signifikan mengurangi reaktivitas, dan gagal bereaksi dengan karbon dioksida, ester dan banyak aldehida dan keton. Senyawa alkilmerkuri dan timbal adalah organometalik yang paling jarang diteliti. Karakter ionik dari ikatan karbon-merkuri diperkirakan kurang dari 10%. Senyawa semacam itu bereaksi dengan asam mineral, tetapi tidak dengan air atau alkohol.

Beberapa contoh reaksi senyawa organologam dengan berbagai fungsi elektrofilik berikut. Nomor 1,2,3 pertama contoh menunjukkan tiga jenis reaksi substitusi elektrofilik. Proton adalah elektrofil yang paling umum, dan diketahui dengan baik bahwa senyawa organologam reaktif (alkyllithium dan pereaksi Grignard) tidak mentoleransi kelompok fungsional asam seperti OH dan NH. Etil asetoasetat (contoh 3) memiliki dua fungsi karbonil yang merupakan lokasi tambahan potensial, tetapi keasaman dari gugus metilena yang diaktifkan ganda mendominasi reaktivitas. Senyawa dialkylmercury jauh kurang reaktif, dan dapat dicampur dengan air atau alkohol tanpa perubahan.  Contoh-contoh halogenasi dan alkilasi disediakan dalam kelompok II dan III. Beberapa reaksi alkilasi melibatkan intermediet radikal bebas, tetapi sebagian besar (seperti yang ditunjukkan) dapat dianggap sebagai reaksi S _N 2 yang dimodifikasi di mana koordinasi logam pada halida yang meninggalkan (atau sulfat) memainkan peran penting.

       I.            Reaksi dengan hidrogen (asam) elektrofilik

    II.            Reaksi dengan halogen elektrofilik

 III.            Substitusi elektrofilik lainnya

 IV.            Kopling oksidatif

    V.            Selain fungsi karbonil dan nitril

 VI.            Reaksi lain dengan senyawa elektrofilik

VII.            Penyusunan kembali

Senyawa organologam yang memiliki perilaku seperti karbanion yang signifikan dikenakan oksidasi (abstraksi elektron) oleh kation yang sesuai. Dua kopling oksidatif seperti ini ditunjukkan pada bagian IV.Ini berfungsi sebagai pengingat bahwa kondisi oksidatif harus dihindari ketika menggunakan senyawa organologam reaktif. Pembentukan derivatif peroksida pada paparan oksigen mungkin terjadi oleh kopling radikal yang sama (R • + O ₂ • ^(-) ).

Reagen organologam yang paling penting dan banyak digunakan tidak diragukan lagi merupakan tambahan gugus fungsi karbonil dan nitril . Pada bagian V, ikatan CC baru berwarna magenta dalam setiap kasus. 

Contoh-contoh dalam grup VI mengilustrasikan reaksi adisi untuk epoksida, karbon dioksida dan ikatan rangkap karbon yang diaktifkan oleh konjugasi dengan gugus karbonil. Reaksi adisi nukleofilik terhadap α, β-unsaturated keton dapat terjadi dalam dua cara: 1,2-tambahan pada fungsi karbonil, atau 1,4-konjugat ke enone. Pengurangan semacam ini sering dilakukan dengan garam alkoksida aluminium, dan disebut pengurangan Meerwein-Ponndorf-Verley. Meskipun bentuk crotil mendominasi, biasanya bereaksi oleh keadaan transisi siklik yang ditunjukkan dalam kurung untuk memberikan produk tambahan metalik. Perlu juga dicatat bahwa, tanpa menghiraukan tingkat ekuilibrasi, ikatan karbon-logam dalam alilik Grignard dan reagen seng dilokalisasi dengan cara ikatan-σ konvensional; sedangkan reagen natrium, kalium dan litium yang relevan menunjukkan ikatan logam yang signifikan pada kedua ujung bagian alil dengan gaya yang mirip.

PERMASLAHAN:

1.     Mengapa senyawa organologam reaktif tidak mentoleransi kelompok fungsional asam seperti OH dan NH ? jelaskan

2.      Apa yang penting dari pereaksi grignard dalam kimia arsenik ? jelaskan

3.      Bagaimana Cara mengoptimalkan organologam? jelaskan

4.      Mengapa Ikatan karbon-magnesium pereaksi Grignard terbukti agak kurang reaktif ? jelaskan